第 24 卷 第 2 期 昆虫 学 dE Vol.24, No.2 1981 年 5 月 ACTA ENTOMOLOGICA SINICA May, 1981
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《中 国 科 学 院 动物 研究 所 )
摘要 ”本文 系列 合成 了 三 氯 杀 虫 醋 (简称 “7504”) 类 化 合 物 ， 并 对 蚊 、 蝇 等 卫生 害虫 进行 了 药 效 测定 。 所 得 结果 表明 , 三 氢 杀 虫 醒 类似 物 中 , 烷 基 羧 酸 基 Rs) 碳 链 增长 并 不 能 增强 其 杀 虫 活性 。 但 改变 苯 环 上 的 取代 基 (А, 或 Ra) 对 杀 虫 活性 的 影响 比较 显著 。 从 所 测 的 化 合 物 中 ,以 葵 环 上 取代 基 Ra 为 甲 气 基 的 化 合 物 ("7808") БЕЕН,
DDT 在 防治 害虫 中 , 曾 起 了 重大 作用 ; 但 其 主要 缺点 是 在 动物 体内 不 易 降 解 并 污染 环境 造成 公害 。 近 些 年 来 ,在 改造 DDT 的 结构 方面 ,已 有 不 少 的 报道 :主要 有 : (1) 改变 DDT 分 子 中 芳 环 上 的 取代 基 ， 或 脂 族 部 分 ( 即 一 CCcl), 目的 为 寻找 一 种 高 效 的 , 在 哺乳 动物 体内 易 与 多 功能 氧化 酶 (mto) 作用 ， 且 易 迅 速 降解 为 水 溶性 的 代谢 产物 而 排出 体外 的 杀 虫 剂 (Metcalf 35 1971, 1972; Coats 等 1979)。 (2) 认为 这 类 化 合 物 的 杀 虫 活性 , 取 决 于 整个 分 子 与 神经 膜 上 的 受 体 部 位 是 否 适合 ， 因 而 改进 分 子 的 大 小 与 构 型 《Fahmy 等 1973: Sameer Abu-El-Haj 等 1979), (3) 以 Орт 分 子 与 拟 除 虫 菊 酯 拼合 , 合成 了 杀 虫 性 能 更 优异 的 化 合 物 (Holan 等 , 1978)。
三 氧 杀 虫 酯 对 蚊 、 蝇 等 卫生 害虫 有 较 好 的 杀 虫 效果 , 药 效 比 DDT 高 , 而 对 哺乳 动物 的 毒性 很 低 , 在 体内 也 容易 降解 (中 国 科 学 院 动 物 研 究 所 药剂 毒 理 室 , 1979)。 为 了 寻找 对 哺乳 动物 毒性 低 , 杀 虫 性 能 更 为 优异 的 化 合 物 ,我 们 曾 合 成 了 它 的 类 似 物 , 通 式 为 :
AD uu р goc7n, Ё, сс, в, Жн с] 原子 ; в, Ж н, с 原子 、 甲 基 、 烷 氧 基 或 硝 基 等 ; R; аа, ВИЛ, ЯЕ 基 、N- 甲 氨基 、 喘 哺 基 和 芳 基 等 。 并 将 这 些 化 合 物 对 家 蝇 (Musca domestica vicina L.) 和 淡色 库 蚊 (Culex pipiens var. pallens Coquillet) 进行 了 药 效 测定 ， 从 而 对 比 其 化 学 结 构 与 杀 虫 活性 的 关系 。
材料 与 方法
文 内 所 测 化 合 物 , 均 由 本 室 合成 。 合 成 方法 有 两 种 ， 即 酰氯 缩合 法 和 醋 化 法 (动物 研 究 所 药剂 毒 理 室 , 1979)。 反应 式 为
本 文 于 1979 年 11 Hugs. 此 项 工作 在 熊 如 教授 指导 下 进行 , 周 长 文 , 赵 文 芳 同 志 作 元 素 分 析 。
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上 述 方法 所 得 化 合 物 的 物理 常数 及 元 素 分 析 等 见 表 1 和 2 。
生物 测定 方法
1. 家 蝇 点 薪 法 ”试验 用 家 蝇 为 本 室 人 饲养 的 正常 品系 冯 化 后 第 4 RBS BEBE EX RS DUE 对 先 将 家 蝇 用 СО, 麻醉 后 ， 在 腹部 点 滴 氧 化 胡椒 基 丁 醚 50 微 升 / 头 , 经 1 小 时 全 部 人 恢复 后 ,再 经 CO, 麻醉 , 并 在 前 胸 背 板 点 滴 所 测 化 合 物 的 丙酮 溢 1 微 升 / 头 。 每 组 25 3k, 共 两 组 ,在 室温 2590 下 饲养 ,经 24 小 时 后 观察 死亡 率 ,并 求 出 [Dwo
2. ОВАА 在 1.28 立方 米 的 若 蒸 箱 内 ， 用 钻 制 的 小 器 血 称 出 被 测 化 合 物 30 Ж 克 放 人 节 蒸 箱 的 微型 电炉 上 ,再 放 人 成 蚊 , 然 后 使 电炉 加 热 , 待 化 合 物 受 热 发 烟 时 ,开始 记 时 。 每 隔 一 定时 间 观 察 击 倒 蚊 数 ,每 个 化 合 物 试验 重复 3 次 , 求 其 КТао
结果 与 结论
在 测定 化 合 物 的 杀 虫 活性 时 ,为 了 消除 家 晶体 内 多 功能 氧化 酶 对 化 合 物 活 性 的 影响 ， 在 测定 之 前 , 先 用 氧化 胡椒 基 丁 醚 处 理 , 使 那些 容易 被 这 种 酶 氧化 的 化 合 物 , 发 挥 其 实际 效果 。 从 表 ! 和 2 中 所 列举 的 活性 结果 可 以 看 出 :
1. 在 通 式 中 Ri 和 Ro 取代 基 为 CI 原子 、Rz 为 烷 基 或 Cl 原子 取代 的 烷 基 化 合 物 都 没有 杀 虫 活性 。 这 表明 这 些 化 合 物 的 无 效 ,与 多 功能 氧化 酶 无 关 。 在 这 一 系列 化 合 物 中 , К, 为 溴 代 甲 基 (7910)、 异 丁 烯 基 (7707) 和 次 甲 氧 基 甲 基 (7912) 时 ,有 一 定 的 话 性 。
2. Rs 为 N- 甲 基 氨 基 时 ,无论 Ri 为 日 或 Cl, В, ЖН. сї 或 甲 基 的 化 合 物 对 蚊 АН) ЈЕ 效 , 这 可 能 是 由 于 分 子 中 有 三 氧 甲 基 (CCL) 的 空间 位 阻 ， 而 影响 了 它 与 胆 碱 醒 酶 话 性 部 位 的 亲 合 ,使 得 胆 碱 酯 酶 不 受 抑制 ,因此 没有 杀 虫 作用 。
3. 通 式 中 无 论 Ri 或 Rs 有 无 取代 基 、R; 为 苯 基 的 化 合 物 对 家 蝇 都 有 一 定 的 活性 。 Rs 为 Cl 原子 取代 基 的 杀 虫 效果 ,要 高 于 不 被 取代 的 化 合 物 , 如 7701 > 7713 和 7805。 如 果 Ri 和 В, 25 Cl 原子 ,而 Rs ЗА ВАЖНИ ВИ, 其 杀 虫 活性 又 会 完全 消失 。 这 类 化 合 物 与 DDT 分 子 的 结构 极为 相似 。 R; 为 葵 基 的 化 合 物 ， 如 7701 之 所 以 有 杀 虫 效果 ， 这 可 能 正 符合 Fahmy 等 (1973) 提出 的 含有 不 同 取代 基 的 DDT 类 似 物 与 DDT 受 体 部
2 期 冷 欣 夫 等 : 三 氯 杀 虫 酯 类 似 物 的 化 学 结构 与 生物 活性 125
ФАНИ, 即 它 的 分 子 大 小 可 能 与 昆虫 神经 膜 上 受 体 部 位 的 空隙 正 相 吻合 。 如 茶 基 政变 为 共 基 或 次 甲 氧 苯 基 ,cz- 酉 原子 与 苯 环 之 间 , 由 于 增加 了 -CH 或 -CH2O- 而 距离 增 长 ,可 能 超越 了 整个 分 子 的 大 小 与 受 体 部 位 相 适 应 的 极限 ,因而 对 蚁 、 蝇 则 完全 无 效 。
4. 如 RR 为 甲 基 , 而 只 改变 荣 环 上 的 Rs 取代 基 , 在 这 系列 化 合 物 中 , 可 明显 地 看 出 都 有 一 定 的 杀 虫 效果 ,如 7712, 7807, 7808, 7809 和 7815 等 。 茶 环 上 不 同 取 代 基 的 活性 顺 ЕХ) ОСН; > OC;H; > Cl > CH; > NO。 这些 化 合 物 对 家 晶 和 蚊虫 的 毒性 成 平行 关系 ， ЕПА ЖЕНИ НС, 对 蚊虫 也 有 薰 杀 作用 。 其 中 杀 虫 活性 最 高 的 仍 为 -OCH 取代 基 -化合 物 (7808)。
综 上 所 述 ,可 以 看 出 三 氧 杀 虫 酯 类 似 物 中 , 烷 基 羧 酸 基 (Кз) 的 碳 链 增长 ,并 不 能 增加 它 的 杀 虫 活性 。 但 改变 葵 环 上 的 取代 基 (Ri 或 Ко), 对 杀 虫 活性 的 影响 比较 显著 。
= 考 文 献
:于 国 科学 院 动 物 研究 所 药剂 面 理 室 1979 有 机 毛 杀 虫 剂 的 研究 ， 三 毛茶 虫 醋 (“7504”) 的 合成 药 效 与 生物 降解 试验 。 昆虫 学 报 22C4)390 一 5
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Tahmy, M. A. H., T. R. Fukuto et al, 1978 Aetivity correlation in DDT analogoues. J. Agri. Food Chem. 21(4) 585
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THE RELATIONSHIP BETWEEN THE CHEMICAL STRUCTURE OF 1-(3, 4-DICHLOROPHENYL) -2, 2, 2-CTRICHLOROETHYL ACETATE ANALOGUES AND INSECTICIDAL ACTIVITIES
LENG HsIN-FU Zuou Нос-АМ Ну Jv-HUA Оло CHUAN-LING Lu JIN-LING Ану Рта
(Institute of Zoology, Academia Sinica)
А series of 1-(3,4-diehlorophenyl)-2,2,2-trieheloroethyl acetate analogues were pre-
pared. The general formula is: 79 nk —0нос в В, ос,
where К,, R. апа К, are different substitutes, sueh as Н, Cl, alkyl, alkoxy, halosub- stituted alkyl, ghenyl and substituted phenyl groups. The effectiveness of these com- pounds to houseflies (Musca domestica vicina L.) and mosquitoes (Culez pipiens var pallens Coquillett) has been determined. "The result showed that changing of Ва group eould not affect the insectieidal aetivities, but ehanging the substituent group on the benzene ring (К. and R;) seems to influenee the inseetieidal aetivity somewhat. Тһе eompound with R,— СНО, RE; ZH, Ка = С На showed enhanced aetivity in the series of eompounds tested.